PC端：

XmlDocument doc=new XmlDocument();
doc.Load(xmlFile);//若使用LoadXml()可能会导致加载失败！（xml文件的编码格式问题）
XmlElement xmlNode = doc.createElement("item");
xmlNode.SetAttribute("属性名",属性值);
doc.DocumentElement.AppendChild(xmlNode);
doc.Save(要保存的文件路径+文件名);

TextAsset textAsset=(TextAsset)Resources.Load("要加载的xml文件名，没有后缀",typeof(TextAsset));
doc.LoadXml(textAsset.text);
XmlElement xmlNode = doc.createElement("item");
xmlNode.SetAttribute("属性名",属性值);
doc.DocumentElement.AppendChild(xmlNode);
doc.Save(要保存的文件路径+文件名);