需要注意的是：

在debug的方式下，目录debug中有两个编译后的config文件，

XXX.vshost.exe和xxx.exe.config

1. 想debug的方式下确认的结果的话，需要改这个config文件：

XXX.vshost.exe

而不是这个文件 ：

xxx.exe.config

2.想bin的方式确认的话，就简单了。

直接修改：

XXX.exe.config

就可以。

以下为代码
Imports System.Configuration
Public Class Form1

Dim objConfigurationManager As ConfigurationManager

Private Sub Button1_Click(ByVal sender As System.Object,ByVal e As System.EventArgs) Handles Button1.Click
readConfig(0)
End Sub

Sub readConfig(ByVal flg As Integer)

' 1时刷新此配置文件内容
If flg = 1 Then

使用.RefreshSection来重载config文件
ConfigurationManager.RefreshSection("connectionStrings")
ConfigurationManager.RefreshSection("appSettings")
End If

Dim str As String = ""
str = ConfigurationManager. _
ConnectionStrings("DBConn").ConnectionString

Debug.WriteLine(str)

MsgBox(str)
End Sub

Private Sub Button2_Click(ByVal sender As System.Object,ByVal e As System.EventArgs) Handles Button2.Click
readConfig(1)
End Sub

End Class